鋰電池概述
“鋰電池”,是一類(lèi)由鋰金屬或鋰合金為負極材料、使用非水電解質(zhì)溶液的電池。1912年鋰金屬電池最早由GilbertN.Lewis提出并研究。20世紀70年代時(shí),M.S.Whittingham提出并開(kāi)始研究鋰離子電池。由于鋰金屬的化學(xué)特性非?;顫?,使得鋰金屬的加工、保存、使用,對環(huán)境要求非常高。所以,鋰電池長(cháng)期沒(méi)有得到應用。隨著(zhù)科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,現在鋰電池已經(jīng)成為了主流。
鋰電池大致可分為兩類(lèi):鋰金屬電池和鋰離子電池。鋰離子電池不含有金屬態(tài)的鋰,并且是可以充電的??沙潆婋姵氐牡谖宕?a target="_blank">產(chǎn)品鋰金屬電池在1996年誕生,其安全性、比容量、自放電率和性能價(jià)格比均優(yōu)于鋰離子電池。由于其自身的高技術(shù)要求限制,現在只有少數幾個(gè)國家的公司在生產(chǎn)這種鋰金屬電池。
鋰電池工作原理
鋰金屬電池:
鋰金屬電池一般是使用二氧化錳為正極材料、金屬鋰或其合金金屬為負極材料、使用非水電解質(zhì)溶液的電池。
放電反應:Li+MnO2=LiMnO2
鋰離子電池:
鋰離子電池一般是使用鋰合金金屬氧化物為正極材料、石墨為負極材料、使用非水電解質(zhì)的電池。
充電正極上發(fā)生的反應為:
充電負極上發(fā)生的反應為:
充電電池總反應:
正極
正極材料:可選的正極材料很多,主流產(chǎn)品多采用鋰鐵磷酸鹽。不同的正極材料對照:
正極反應:放電時(shí)鋰離子嵌入,充電時(shí)鋰離子脫嵌。充電時(shí):LiFePO4 → Li1-xFePO4 + xLi+ + xe;放電時(shí):Li1-xFePO4 + xLi+ + xe- → LiFePO4。
負極
負極材料:多采用石墨。新的研究發(fā)現鈦酸鹽可能是更好的材料。
負極反應:放電時(shí)鋰離子脫嵌,充電時(shí)鋰離子嵌入。
磷酸鐵鋰電池的工作原理
磷酸鐵鋰電池的全名是磷酸鐵鋰鋰離子電池,這名字太長(cháng),簡(jiǎn)稱(chēng)為磷酸鐵鋰電池。由于它的性能特別適于作動(dòng)力方面的應用,則在名稱(chēng)中加入“動(dòng)力”兩字,即磷酸鐵鋰動(dòng)力電池。也有人把它稱(chēng)為“鋰鐵(LiFe)動(dòng)力電池”。
意義:
金屬交易市場(chǎng),鈷(Co)最貴,并且存儲量不多,鎳(Ni)、錳(Mn)較便宜,而鐵(Fe)最便宜。正極材料的價(jià)格也與這些金屬的價(jià)格行情一致。因此,采用LiFePO4正極材料做成的鋰離子電池應是最便宜的。它的另一個(gè)特點(diǎn)是對環(huán)境無(wú)污染。
作為充電電池的要求是:容量高、輸出電壓高、良好的充放電循環(huán)性能、輸出電壓穩定、能大電流充放電、電化學(xué)穩定性能、使用中安全(不會(huì )因過(guò)充電、過(guò)放電及短路等操作不當而引起燃燒或爆炸)、工作溫度范圍寬、無(wú)毒或少毒、對環(huán)境無(wú)污染。采用LiFePO4作正極的磷酸鐵鋰電池在這些性能要求上都不錯,特別在大放電率放電(5~10C放電)、放電電壓平穩上、安全上(不燃燒、不爆炸)、壽命上(循環(huán)次數)、對環(huán)境無(wú)污染上,它是最好的,是目前最好的大電流輸出動(dòng)力電池。
結構與工作原理:
LiFePO4電池的內部結構如圖1所示。左邊是橄欖石結構的LiFePO4作為電池的正極,由鋁箔與電池正極連接,中間是聚合物的隔膜,它把正極與負極隔開(kāi),但鋰離子Li+可以通過(guò)而電子e-不能通過(guò),右邊是由碳(石墨)組成的電池負極,由銅箔與電池的負極連接。電池的上下端之間是電池的電解質(zhì),電池由金屬外殼密閉封裝。
圖1LiFePO4電池內部結構
LiFePO4電池在充電時(shí),正極中的鋰離子Li+通過(guò)聚合物隔膜向負極遷移;在放電過(guò)程中,負極中的鋰離子Li+通過(guò)隔膜向正極遷移。鋰離子電池就是因鋰離子在充放電時(shí)來(lái)回遷移而命名的。
主要性能:
LiFePO4電池的標稱(chēng)電壓是3.2V、終止充電電壓是3.6V、終止放電壓是2.0V。由于各個(gè)生產(chǎn)廠(chǎng)家采用的正、負極材料、電解質(zhì)材料的質(zhì)量及工藝不同,其性能上會(huì )有些差異。例如同一種型號(同一種封裝的標準電池),其電池的容量有較大差別(10%~20%)。
磷酸鐵鋰動(dòng)力電池主要性能列于表1。為了與其他可充電電池的相比較,也在表中列出其他種類(lèi)可充電電池性能。這里要說(shuō)明的是,不同工廠(chǎng)生產(chǎn)的磷酸鐵鋰動(dòng)力電池在各項性能參數上會(huì )有一些差別;另外,有一些電池性能未列入,如電池內阻、自放電率、充放電溫度等。
表1磷酸鐵鋰動(dòng)力電池主要性能參數
磷酸鐵鋰動(dòng)力電池的容量有較大差別,可以分成三類(lèi):小型的零點(diǎn)幾到幾毫安時(shí)、中型的幾十毫安時(shí)、大型的幾百毫安時(shí)。不同類(lèi)型電池的同類(lèi)參數也有一些差異。這里再介紹一種目前應用較廣的小型標準圓柱形封裝的磷酸鐵鋰動(dòng)力電池的參數。其外廓尺寸:直徑為18mm、高650mm(型號為18650),其參數性能如表2所示。
表2小型標準圓柱形封裝的磷酸鐵鋰動(dòng)力電池的參數
過(guò)放電到零電壓試驗:
采用STL18650(1100mAh)的磷酸鐵鋰動(dòng)力電池做過(guò)放電到零電壓試驗。試驗條件:用0.5C充電率將1100mAh的STL18650電池充滿(mǎn),然后用1.0C放電率放電到電池電壓為0C。再將放到0V的電池分兩組:一組存放7天,另一組存放30天;存放到期后再用0.5C充電率充滿(mǎn),然后用1.0C放電。最后比較兩種零電壓存放期不同的差別。
試驗的結果是,零電壓存放7天后電池無(wú)泄漏,性能良好,容量為100%;存放30天后,無(wú)泄漏、性能良好,容量為98%;存放30天后的電池再做3次充放電循環(huán),容量又恢復到100%。
這試驗說(shuō)明該電池即使出現過(guò)放電(甚至到0V),并存放一定時(shí)間,電池也不泄漏、損壞。這是其他種類(lèi)鋰離子電池不具有的特性。